Formé à Genève, dans l'atelier de son père Henri-Antoine, puis en Allemagne, à Stuttgart chez Friedrich Brandseph, et en Hongrie, à Budapest chez Karoly Koller. Après un séjour au sud de la France, il reprend en 1887 l'atelier de son père. Ses images du "Village suisse" montré à l'exposition nationale suisse de 1896 connaissent un succès national. Après avoir gagné en 1900 un Grand Prix à l’exposition universelle de Paris, il ouvre à partir de 1901 des succursales à Paris, Reims, Lyon, Marseille et Saint-Pétersbourg, qu’il cédera ou qui fermeront durant la Première Guerre mondiale.
Dès 1903, il entreprend une série de voyages en Méditerranée, notamment en Grèce, qui donneront lieu à des publications remarquées (En Grèce par monts et par vaux, 1910; Des Cyclades au gré du vent, 1919; Saint-Augustin, 1925; Égypte, 1932; Dans le sillage d'Ulysse,1933). En 1904, fonde la Société Vega avec Auguste Vautier-Dufour.
En 1919, il remet l'atelier familial à son fils aîné Edmond Edouard et fonde les Éditions d'art Boissonnas. Après la vente de ces dernières, il reprend l’atelier Chéri-Rousseau situé près de la place de la Concorde à Paris. Les difficultés financières l'oblige dès 1933 à morceler et vendre les Mayens ; la maison du quai de la Poste sera vendue en 1937.
Il est membre de la Société genevoise de photographie depuis 1887 et, en 1908, il est un des membres fondateurs de la Société professionnelle de photographie de Genève, qui deviendra l'Union genevoise des photographes en 1967.
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